关于马齿苋

2一氨基-2-甲基丙醇化学改良气相色谱一质谱法分析马齿苋脂肪酸

邹耀洪

(常郭理工学院化学系,江苏常熟 215500)

摘要:以2-氨基-2-甲基丙醇为脂肪酸的化学改良试剂,建立了分析齿苋脂肪酸的化学改良气相色谱ET质谱法,通过将脂肪酸羧基修改为含氮杂环抑制了脂肪链中碳碳双键在ET源中的移位,并使质谱呈现显示双键位置的规范信息。解析脂肪酸2.氨基.2-甲基丙醇衍生物的EI质谱图,确定了马齿苋脂肪酸中碳碳双键位置。鉴定出马齿苋l0种脂肪酸,由C|6~C22脂肪酸组成,多不饱和脂肪酸总相对含量为70.64%,其中9,12,15.十八碳三烯酸

收稿日期:2003—09—15

作者简介:邹耀洪(1948一),男,教授,研究方向为天然产物活性成分有机仪器分析。


(亚麻酸)相对含量达50.08%,还检出了在植物中极少为见的5,8,1 1,14,17一二十碳五烯酸(EPA)~I1 4,7,10,13,16,19一二十二碳六烯酸(DHA)。

关键词:气相色谱一质谱;马齿苋:脂肪酸;化学改良;2一氨基-2一甲基丙醇

AnalysisofFattyAcidsfromPurslanebyGasChromatography—MassSpectrometry with 2-amino-2一methylpropan ol Chemical M odifying

ZOU Yao—hong

(Department of Chemistry,Changshu Institute of Technology,Changshu 2 1 5500,China)

Abstract:AgasChromatography-electronimpactmass spectrometricmethodWas developedforanalyzingthe composition ofthefattyacidsform purslane2-amino-2一methylpropanolWas usedas chemical modifying reagenttothefattyacids.Modifying carboxyl group into nitrogen-contaning heterocycle efectively suppressed the migration of double bonds in the fatty acid chain undertheelectronim pact sourcean dledto regularinformativemass spectra regardingthepo sitionoftheolefmicbo nds in the chain.Thepo sitionofdoublebo ndsofthefatty acidsform purslaneWas located byan alyzing electronim pactmass spectraof

2-amino-2-methylpropanol derivatives ofthe fatty acids .10 fatty acids were identified according to the an alysis ofGC-EIM S.Purslan e consistedofthefatty adidsof Cl6~ and70.64% ofthem wel'~po lyunsaturated fatty acids.Themain compo nent of the polyunsaturated fatty acids was 9,12,15一linolenic acid whose relative content was 50.08.Besides,5,8,1 l,14,17一 eicosapcntaenoic acid(EPA)and 4,710,13,16,19-docosahexenoic acid(DHA)which existed rarely in other plants were identified.

Key words:gas chromatography·electron impact mass spectrometry:Purslane;fatty acids;chemical modification;2-amino-2-methylpropan ol

中图分类号:TS201.2'2 文献标识码:A 文章编号:1002—6630(2004)05—0154.05

马齿苋(Portulaca Oleracea)又名马苋菜,为一年生肉质草本植物,可食用也可药用,其生长很快而且耐旱,在全世界半干旱的空旷地区都能生长.,资源十分丰富,马齿苋富含多不饱和脂肪酸、蛋白质、维生素和矿物质,被称谓“野生绿色保健蔬菜珍品” 。马齿苋目前仅用于制作保健食品,潜在开发价值尚未到充分重视,其深度研究也有待于进一步展开,如马齿苋最具特色的功能因子,多不饱和脂肪酸的研究,虽有个别马齿苋脂肪酸甲酯的GC—EIMS分析的报道,但因脂肪酸甲酯在电子轰击影响下,其碳碳双键位置可以变动, 故通常的GC—EIMS分析不能对不饱和脂肪酸中的碳碳双键进行正确的定位,从而影响到马齿苋不饱和脂肪酸的生理功能与其精细结构间关系的深入研究。测定烯酸中双键位置常可用氧化断链法,但只适用于单不饱和脂肪酸。2.氨基一2一甲基丙醇有一个含氮原子的氨基和一个邻位的羧基,用它对脂肪酸进行化学改良,可将脂肪酸羧基修改为含氮杂环,使其具有较低的电离能,在EI源中电荷相对固定在氮原子上,从而避免链烯中碳碳双键的移动。本文报道了以2一氨基一2甲基丙醇为脂肪酸的化学改良试剂,用GC—EIMS分析了马齿苋脂肪酸,给出了马齿苋脂肪酸2一氨基一2甲基丙醇化学改良产物的EI质谱图,讨论了解析EI质谱以确定碳碳双键位置的规则,用该法分析鉴定马齿苋脂肪酸未见文献报道,本文成果对马齿苋的深度开发利用具有重要价值,而且对分析脂肪酸的精细结构具有理论意义。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

2010型气相色谱.质谱联用仪 日本岛津;Soxhlet抽提器;具塞试管;恒温水浴。2一氨基一2甲基丙醇 美国Aldrich化学公司:所用试剂皆为分析纯。

1.2 马齿苋脂肪酸的提取和化学改良

取20g真空烘干并经研磨的新鲜马齿苋叶和茎的粉置于滤纸包中,放入Soxhlet抽提器用石油醚(30~60~C)抽提3h,提取液真空浓缩至近干, 再用氮气吹干得脂肪,取200rag脂肪于具塞管中,加入4ml 2mol/L KOH的乙醇溶液,充满氮气后旋紧试管塞,在80℃水浴中反应lh,冷至室温后滴加2mol/L盐酸至pH2,用医用注射器吸掉水层, 再边用蒸馏水洗涤边吸掉水层至pH7。加入1g 2.氨基.2.甲基丙醇,充满氮气后旋紧试管塞,在1 70℃液态石蜡浴中反应1h,冷却后水洗去杂,加入3ml CHC1,,振摇lmin,再加入5ml蒸馏水,放置分层后取下层CHC1,液于10ml具塞试管中,加入少许无水硫酸钠,充氮气保存于冰箱中并及时GCMS进样。

1-3 气相色谱.质谱条件

石英毛细管色谱柱FFAP 30m×0.25ram ×0.25um;载气为高纯氦气,流速1ml/min;分流比1:50;进样量1 u1,进样口温度280℃。柱初温160℃ ,保持2min,以5"C/min速率升温至220~C并保持20min;GC-MS接口温度230"C,EI离子源;离子源温度200"C;电子能量70eV;发射电流0.25mA;电子倍增器电压2.2kV;扫描范围m/z:1O0~400。

2 结果与讨论

2.1 马齿苋脂肪酸2_氨基.2.甲基丙醇衍生物的EI质谱解析

马齿苋粉抽提3h所得脂肪占马齿苋粉干重1.56%,脂肪皂化得到的脂肪酸用2.氨基.2.甲基丙醇进行化学改良,生成具有含氮杂环的脂肪酸衍生物2.烯(烷).4,4.二甲基嗯唑。

脂肪酸衍生物中的含氮杂环具有较低的电离能,使在EI源中给出电荷定域在含氮环的氮原子上而不是双键位置上的离子,通过连续的自由基引发C.C均裂反应产生系列碎片离子,避免了脂肪链中碳碳双键的迁移,并产生易辩认的显示双键位置信息的质谱。马齿苋脂肪酸2.氨基.2.甲基丙醇衍生物的GC.MS总离子流图

2.2 马齿苋脂肪酸GC.EIMS分析鉴定结果

由总离子流图上的1O个组分峰相应的质谱数据及上述碳碳双键定位规则进行人工解析,结果见表1,各脂肪酸相结对含量为峰面积归一化所得,鉴定组分占总组分相对含量的98.77%。分析结果表明马齿苋脂肪酸由C16~C 22脂肪酸组成,多不饱和脂肪酸总相对含量为70.64%,主要为9,12,15一十八碳三烯酸(50.08%)、5,8,1 1,14,17一二十碳五烯酸(9.84%)和4,7,lO,13,16,19.二十二碳六烯酸(6.18%),9,12,15一十八碳三烯酸(亚麻酸)在调节人体各种基本生理活动中起重要作用,但在绝大多数绿色植物中含量很少【”,而马齿苋却是例外的植物,富含亚麻酸(相对含量50.O8%),故是一种不可多得的亚麻酸天然植物资源。另外5,8,1 1,1 4,1 7.二十碳五烯酸(5,8,1 1,14,17-Eicosapentaenoic acid,EPA)和4,7,10,13,16,19一二十二碳六烯酸(4,7,10,13,16,19-Docosahenoic acid,DHA)是极具生理活性的多不饱和脂肪酸,一般只存在于直接或间接以海洋生物为食物的动物体内【”,而在马齿苋中也有相当含量的EPA(相对含量9.84%)和DHA(相对含量6.18%)可见马齿苋极具深度开发利用价值。

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【4] 李京民.植物油脂中脂肪酸的分离与鉴定方法【J】.中国油脂,1994,19(2):32—37.锌还原锡(IV)磷钼蓝光度法测定锡桑宏庆1,黄玉全1,张虎2(1.安徽技术师范学院,安徽风阳 233100;2.安徽阜阳美路食业公司,安徽阜阳 236000)

摘要:提出了一种测定食品中锡含量的新方法。方法基于锌可还原Sn“为Sn ,而Snz+可与磷钼酸铵反应生成磷钼蓝,锡在0~20 u g/nil内符合比尔定律。检测限和回收率分别可以达到O.001 u g/nil和96.9%~102.06%。

关键词:锡; 锌; 磷钼蓝; 光度法

Determinationof TinwithPhosphomolybdateBlueSpectrophotometrybyTin(IV)--ReducedZinc

SANG Hong-qing , HUANG Yu-quan , ZHANG Hu2

(1.Anhui Normal College of Technology,Fengyang 233 1 O0,China:

2.Anhui Fuyang Meilu Food Idustrial Co.,Ltd,Fuyang 23600,China)

Abstract A new methodispresentedforthede~rminafionoftininfood.Themethod isbasedonthatzinc Callbe reducedto

S to Sn2 .Th e reaction of Snz with phosphomolybdate ammonium formed blue substance on certain conditious.Beer’S law

wasobeyed inthe rangeofO~2Og/mlfortin.Thedetectionlimitwas0.001g/m!,andthe recoveryWas96.9%~102.06%.

Key words:tin;zinc;phosphomolybdate blue;spectrophotometry

中图分类号:06573 文献标识码:A 文章编号:1002-6630(2004)05-0158-03

收稿日期:2003—09—01

作者简介:桑宏庆(1971一),男,讲师,主要从事食品分析与检验的教学和研究。

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